Кольчато-цепная таутомерия моносахаридов заключается в существовании кольчатых (циклических) форм и цепной (т. е. с открытой углеродной цепью) формы моносахарида, находящихся в динамическом равновесии. Мысль о существовании циклических форм моносахаридов была впервые (1870) высказана профессором Московского высшего технологического училища А. А. Колли. Замыкание цикла осуществляется при сближении СО-группы моносахарида с гидроксилом углеродного атома, удаленного от нее на 3—4 звена. По карбонильному кислороду проходит реакция присоединения... Далее
Подавляющее большинство простых углеводов имеет состав СnH2nOn. Ввиду того что простые углеводы не гидролизуются, их называют моносахаридами. Все простые углеводы — кристаллические тела, хорошо растворимые в воде и имеющие, как правило, сладкий вкус. По химическим свойствам они бифункциональны и могут быть охарактеризованы как полиоксиальдегиды или полиоксикетоны. Это значит, что в их молекулах содержится альдегидная или кетонная группа и несколько спиртовых (окси-) групп. В зависимости от числа кислородных атомов в молекуле моносахариды делят... Далее
Так как в молекулах моносахаридов присутствуют асимметрические атомы углерода и, следовательно, молекулы в целом построены асимметрично, данной группе соединений свойственна оптическая, или зеркальная, изомерия. Как и у других оптически деятельных соединений, зеркально построенные формы моносахаридов носят название оптических антиполов. Эквимолекулярные смеси или соединения последних друг с другом называются рацематами. Стереоизомеры моносахаридов, отличающиеся пространственным расположением водорода и ОН-группы у соседнего с альдегидной... Далее
D-Фруктоза встречается как в свободном (например, в составе меда), так и в связанном (например, в составе тростникового сахара и некоторых высокомолекулярных природных углеводов — фруктозанов) виде. Она в 2,5 раза слаще глюкозы и в 1,7 раза — тростникового сахара. Безводная фруктоза плавится при 102—104° С. Значение удельного угла вращения в равновесном (после достижения постоянного значения при мутаротации) состоянии равно —92°, благодаря чему фруктозу называют левулозой. В течение последнего времени накопились данные о существовании новой группы... Далее
Важнейшими представителями моноз являются рибоза, глюкоза, манноза, галактоза и фруктоза. D-Рибоза входит в состав нуклеиновых кислот в качестве структурного элемента нуклеотидпых остатков, где она находится в В-D-фуранозной форме. Кристаллическая рибоза плавится при 87° С, удельпое вращение в водном растворе равно 23,7°. При восстановлении рибозы получается пятиатомный спирт — рибит, принимающий участие в построении многих биактивных соединений. Далее »
D-Манноза образует природные сложные углеводы—маннаны, часто являющиеся углеводными компонентами гликопротеинов и слизей, а также оболочек растительных клеток. Маннопираноза плавится при 132° С, а ее а- и В-формы имеют разное значение угла вращения (+30 и —17° соответственно); конечный угол вращения, устанавливающийся в результате мутаротации, равен +14,5°. Далее »
Характерной особенностью моносахаридов является их ярко выраженная способность к таутомерным превращениям. Различают два вида таутомерии моносахаридов: кето-енольную и кольчато-цепную. Кето-енольная таутомерия моносахаридов состоит в переходе формы с карбонильным кислородом в альдегидной или кетонной группе в енольную форму (с ОН-группой при углеродном атоме, связанном двойной связью). Благодаря кето-енолыюй таутомерии эпимерные моносахариды могут превращаться друг в друга. Далее »
Кольчато-цепная таутомерия моносахаридов является свойством, которое зависит от одновременного присутствия в их молекулах СО-группы и спиртовых радикалов. Поведение гликозидного гидроксила, возникающего при образовании циклической формы моносахарида, своеобразно: он гораздо активнее вступает в химические реакции, чем остальпые гидроксильпые группы. Производные циклических моносахаридов, полученные в результате замещения атома Н гликозидного гидроксила па какой-либо радикал, получили название гликозидов, а сам этот радикал именуют агликоном.... Далее
D-Глюкоза — один из наиболее распространенных природных Сахаров. Впервые кристаллический сахар из сиропа, полученного после обработки крахмала кислотой, выделил К. Киргоф (1811); четверть века спустя Жан Батист Андре Дюма назвал его глюкозой. В организмах она содержится в свободном состоянии или в связанной форме, являясь в последнем случае основой таких важнейших природных соединений, как тростниковый (свекловичный) сахар, крахмал, клетчатка и др. При нагревании в пиридине а-форма (удельное вращение 4-112,2°) превращается в В-форму (удельное вращение... Далее
D-Галактоза входит в состав ряда сложных углеводов, в том числе молочного сахара. Кристаллизуется в виде моногидрата. Безводные кристаллы плавятся при 164° С; удельное вращение (конечное значение) +81°. Далее »